Соединения хлора: хлорная кислота и перхлораты

Хлорная кислота НСlO₄ и перхлораты. Perchloric acid , CAS Registry Number 7601-90-3 , молекулярная масса 100,4569)—самая устойчи­вая из кислородсодержащих кислот хлора.  Бесцветная сильно дымящая очень гигроскопичная подвижная жидкость, пл.1,768 г/см³. Ее получают взаимо­действием перхлората с концентрированной серной кислотой.

 При нагревании выше 100° С при атмосферном давлении кислота раз­лагается, окрашиваясь в бурый цвет, и взрывается. С соединения­ми органического происхождения НСlO₄ реагирует со взрывом.

Водные растворы хлорной кислоты более устойчивы, чем без­водная кислота. Промышленностью выпускается 72%-ный раст­вор хлорной кислоты. Этот раствор перегоняется при 203° С лишь с незначительным разложением. НС1O₄ — самая сильная из всех известных кислот. С другой стороны, как окислитель НС1O₄ го­раздо менее активна и ее разбавленные растворы окислительных свойств практически не обнаруживают.

Перхлораты — наиболее устойчивые кислородные соединения хлора. Распространенные способы получения перхлоратов — на­гревание хлоратов или электролитическое окисление их в водном растворе. Разложение их происходит лишь при нагревании до высоких температур. Большинство перхлоратов хорошо раство­римо в воде. Перхлораты калия, рубидия и цезия довольно труд­но растворяются в холодной воде, но легко растворимы в теплой.

Существенная особенность перхлорат-иона заключается в его очень малой склонности к комплексообразованию с металлами. В связи с этим растворы перхлоратов щелочных металлов и аммо­ния часто используют в качестве индифферентных электролитов при изучении процесса комплексообразования.

Перхлорат калия КС1O₄ Potassium perchlorate, CAS Registry Number 7778-74-7 ,молекулярная масса 138,547— бесцветные ромбические или куби­ческие кристаллы. При нагревании выше 400° С разлагается с об­разованием хлорида калия н кислорода. В воде при 0° С раство­ряется 0,76 г, при 100° С — 22,2 г КСlO₄ [. Смесь КС1O₄ с вазелином — кедит — используют как взрывчатое вещество.

Перхлорат калия может быть получен при осторожном нагревании хлората калия :

4KClO₃→3KClO₄+KCl

Образующийся перхлорат калия KClO₄ очень мало раствоим в воде и поэтому может быть легко выделен.

Действием концентрированной серной кислоты на KClO₄ может быть получена свободная хлорная кислота HClO₄.