Химические превращения полимеров позволяют создавать многочисленные новые классы высокомолекулярных соединений и в широких пределах изменять их свойства и области применения. Некоторые полимеры вообще нельзя получить непосредственным синтезом из низкомолекулярных соединений вследствие неустойчивости мономеров. Так, поливиниловый спирт не может быть получен полимеризацией мономера: его синтезируют омылением готового полимера —поливинилацетата.
Ацетилированием поливинилового спирта получают различные поливинилацетали. Наконец, к химическим превращениям относится направленная деструкция полимеров, часто применяемая для регулирования их молекулярной массы.
В химии высокомолекулярных соединений различают реакции звеньев полимерной цепи и макромолекулярные реакции. Макромолекулярные реакции всегда приводят к изменению степени полимеризации, а иногда и строения основной цепи полимера. К этим реакциям относятся реакции деструкции полимеров, сопровождающиеся уменьшением молекулярной массы, и межмолекулярные реакции, в результате которых образуются пространственные структуры и возрастает молекулярная масса полимера.
Химические реакции высокомолекулярных соединений в принципе не отличаются от реакций классической органической химии, но большие размеры и сложность строения макромолекул обусловливают специфические особенности этих реакций. Для полимеров возможны реакции, вообще не имеющие прямых аналогий с реакциями низкомолекулярных соединений. Эти реакции, например, цепная деполимеризация, обусловлены просто наличием достаточно длинной цепочки однородных звеньев. При химических превращениях как низкомолекулярных, так и высокомолекулярных соединений редко достигается 100 %-е превращение. Однако в отличие от реакций низкомолекулярных соединений, при которые конечные и промежуточные продукты реакции можно отделить от исходных, звенья, по-разному затронутые данной химической реакцией, входят в состав одной и той же макромолекулы и при одном и том же их среднем содержании в образце могут располагаться по цепи различным образом. Характер распределения звеньев по цепи в пределах одной макромолекулы и композиционная неоднородность полимера в пределах разных макромолекул влияют на такие практически важные свойства полимера, как растворимость, температура плавления и стеклования, степень кристалличности, плотность, прочность и т.д.
Внутримолекулярные и полимераналогичные превращения полимеров.
www.chemanalytica.ru